ОБОБЩЕННАЯ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ЭКСТРАКЦИИ

Создана обобщенная термодинамическая модель совместной экстракции редкоземельных элементов
цериевой подгруппы, Eu, Gd (РЗЭ) и Y в системе Ln(NO3)3-NH4NO3-HNO3-H2O-ТБФ(100%) и
HCl-NaCl-H2O-Cyanex 272-P507-ТБФ. Отличительные особенности модели – учет ассоциации
экстрагентов и учет полученной нами зависимости константы диссоциации азотной и хлороводород-
ной кислот от ионной силы водного раствора без использования коэффициентов активности.
Для расчета концентрационных констант экстракции веществ, диссоциации азотной кислоты и
комплексообразования РЗЭ и иттрия с нитрат ионами предложено использовать единые уравнения
их зависимости от ионной силы водного раствора. Если ионная сила водной фазы меньше 0.5, то
расчет концентрационной константы проводится по уравнению Дебая-Хюккеля :Если ионная сила водной фазы больше 0,5, то расчет концентрационной константы проводится по
модифицированному нами уравнению Васильева (уравнению Дебая -Хюккеля).Определение констант экстракции и параметров неидеальности при помощи программы MULCON
проводилось поиском глобального минимума целевой функции, зависящей от рассогласования всех
данных экспериментальных и расчетных коэффициентов распределения экстрагируемых веществ. При
определении минимума целевой функции применяли ограничения второго рода (соблюдение законов
сохранения массы, заряда и соблюдении закона действия масс). Разработанная модель и расчетный
метод позволили удовлетворительно, в пределах погрешности измерений, описать изотермы совместной
экстракции нитратов и хлоридов La, Ce, Pr, Nd, Sm, Eu и Gd фосфорорганическими экстрагентами
(ТБФ, P507 и Cyanex 272), и экстракцию хлорида иттрия экстрагентом на основе P507.